Nøkkelforskjellen mellom assosiativ og dissosiativ mekanisme er at de assosiative mekanismene er preget av bindingen av den angripende nukleofilen for å gi et diskret og detekterbart mellomprodukt etterfulgt av tap av en annen ligand, mens de dissosiative mekanismene er preget av en hastighet -bestemmende trinn som involverer frigjøring av en ligand fra koordinasjonssfæren til metallet som gjennomgår substitusjonen.
De to mekanismene, assosierende og dissosiativ mekanisme, er involvert i de organisk-kjemiske syntesereaksjonene der substitusjon forekommer. Derfor kan vi navngi disse reaksjonsmekanismene som assosiativ substitusjon og dissosiativ substitusjon.
Hva er assosiativ mekanisme?
En assosiativ mekanisme eller assosiativ substitusjon er en type organisk kjemisk reaksjon der liganden veksler mellom molekyler, og dermed binder en ny ligand til koordinasjonssfæren. Det er en vei der forbindelser utveksler ligander. Vanligvis brukes dette begrepet på koordinasjonskomplekser og organometalliske komplekser. Videre ligner denne reaksjonsmekanismen SN2-mekanismen i organisk kjemi. Den motsatte mekanismen til denne assosiative mekanismen er den dissosiative mekanismen.
Figur 01: Assosiativ mekanisme
Vi kan dessuten karakterisere en assosiativ mekanisme ved binding av den angripende nukleofilen for å gi et diskret, detekterbart mellomprodukt etterfulgt av tap av en annen ligand. Koordinasjonskompleksene som kan gjennomgå denne substitusjonsmekanismen er koordinativt umettede forbindelser eller inneholder en ligand som kan endre bindingen til metallet. Eksempler på assosiative mekanismer inkluderer seksten elektron-kvadrat-plane metallkomplekser som Vaskas kompleks.
Hva er dissosiativ mekanisme?
En dissosiativ mekanisme eller dissosiativ substitusjon er en type organisk kjemisk reaksjon der liganden veksler mellom molekyler og frigjør en ligand fra koordinasjonssfæren. Det er en vei der forbindelsene bytter ut ligander. Den motsatte prosessen til denne mekanismen er den assosiative substitusjonsmekanismen. Vanligvis brukes dette begrepet på koordinasjonskomplekser og organometalliske komplekser. Denne typen mekanismer ligner SN1-banen i organisk kjemi.
Dessuten inkluderer kompleksene som kan gjennomgå dissosiativ substitusjon de koordinativt mettede forbindelsene med oktaedrisk molekylær geometri. I denne typen reaksjoner er aktiveringsentropien karakteristisk positiv, noe som indikerer at forstyrrelsen i det reagerende systemet øker i det hastighetsbestemmende trinnet.
Hva er forskjellen mellom assosiativ og dissosiativ mekanisme?
Nøkkelforskjellen mellom assosiativ og dissosiativ mekanisme er at de assosiative mekanismene er preget av bindingen av den angripende nukleofilen for å gi et diskret og detekterbart mellomprodukt etterfulgt av tap av en annen ligand, mens de dissosiative mekanismene er preget av en hastighet -bestemmende trinn som involverer frigjøring av en ligand fra koordinasjonssfæren til metallet som gjennomgår substitusjonen. Kort fort alt involverer assosiative mekanismer i å binde en ny ligand til den komplekse forbindelsen, mens dissosiative mekanismer involverer å frigjøre en ligand fra den komplekse forbindelsen. Dessuten involverer den assosiative mekanismen koordinativt umettede forbindelser mens dissosiativ mekanisme involverer koordinativt mettede forbindelser.
Den følgende tabellen oppsummerer forskjellene mellom assosiativ og dissosiativ mekanisme mer detaljert.
Sammendrag – assosiativ vs dissosiativ mekanisme
Begrepene assosiative og dissosiative mekanismer brukes i organiske synteseapplikasjoner. Den viktigste forskjellen mellom assosiativ og dissosiativ mekanisme er at de assosiative mekanismene er preget av bindingen av den angripende nukleofilen for å gi et diskret og detekterbart mellomprodukt etterfulgt av tap av en annen ligand, mens de dissosiative mekanismene er preget av et hastighetsbestemmende trinn som involverer frigjøring av en ligand fra koordinasjonssfæren til metallet som gjennomgår substitusjonen.
